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电极浆料配方

负极浆料配方:活性物、导电剂、粘结剂、溶剂配比。

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硅和 SiOx 负极对浆料配方的要求远高于石墨体系。硅颗粒在嵌锂时体积膨胀约 300%,配方不当的极片膜会在循环中开裂,容量迅速衰减。因此,浆料组成是硅负极工程化的核心工艺变量。

各组分功能与选型

活性材料:CVD 路线 Si/C 复合粉(硅含量 5–20 wt%)或预锂化 SiOx(以 SiO 计硅含量 30–60 wt%)。硅含量越高,容量越大,但对粘结剂弹性和导电剂用量要求也越高。

导电剂:Super P 炭黑提供各向同性导电网络,用量 2–4 wt%。碳纳米管(CNT,0.1–0.5 wt%)构建长程导电桥,能在极片裂纹处保持电子传导——对高硅含量体系尤为重要。设计克容量超过 400 mAh/g 的电芯,Super P + CNT 混合(3 wt% Super P + 0.3 wt% CNT)已成主流。

粘结剂:粘结剂选型是硅负极配方中最关键的决策。PVDF(NMP 溶剂)对硅表面粘附力弱,硅含量超过约 10 wt% 后不适用。CMC/SBR(水系)柔韧性更好,粘附力中等。PAA(聚丙烯酸,水系)可与硅表面氧化层形成共价键,已成高硅含量体系首选;交联 PAA–CMC 共混体系兼顾粘附、弹性和膜完整性。

溶剂:PVDF 用 NMP;CMC/SBR 和 PAA 用去离子水。水系浆料需控制 pH 7–9,防止 SiOx 水解,同时对溶解氧敏感。

浆料配比参考表

极片类型活性材料导电剂粘结剂固含量
低硅 Si/C(≤10 wt%)94–95 wt%2–3 wt% Super P2–3 wt% CMC/SBR45–55 wt%
中硅 Si/C(10–20 wt%)90–93 wt%3 wt% Super P + 0.3 wt% CNT4–6 wt% PAA 或 PAA–CMC40–50 wt%
SiOx(预锂化)88–92 wt%3–4 wt% Super P4–8 wt% PAA–CMC40–48 wt%
高硅(>40 wt%,实验室)80–85 wt%5 wt% CNT 富集混合10–15 wt% 交联 PAA35–42 wt%

混料与涂布工艺

先将活性材料与导电剂干混,再加入粘结剂,保证分散均匀。PAA 体系:先将 PAA 溶于去离子水,再加入干粉料,真空下 800–1500 rpm 均质 90–120 min。浆料粘度目标:20 rpm 下 3000–8000 mPa·s(布氏)。

涂布在铜箔集流体(厚度 8–12 μm)上进行。湿膜厚度设定为干燥后活性物质面载量 3–6 mg/cm²。80–110 °C 烘干除溶剂;0.5–1.5 kN/cm 辊压将极片孔隙率压缩至 30–40%。

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