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表面处理 / 改性

硅烷和硅化物用于纤维浸润、矿物填料处理和颜料包覆。

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硅烷和有机硅的表面处理

表面处理涵盖任何对材料表面的化学改性——改变其润湿、粘接、电学或机械特性,但不显著改变基体本体。硅烷和有机硅在表面处理化学中占主导,因其双官能团特性:一端键合基材(-OCH₃ 或 -OCH₂CH₃ 烷氧基与表面羟基缩合),另一端提供功能特性(疏水、疏油、附着力促进、抗菌等)。

全球四大表面处理市场:

  • 玻纤浸润剂用于复合材料增强(年产玻纤超 100 万吨,硅烷用量 0.05–0.30 wt%)
  • 矿物填料处理用于聚合物混炼(碳酸钙、滑石粉、高岭土、氢氧化镁、二氧化硅)
  • 颜料包覆用于涂料、塑料、印刷油墨
  • 石材、混凝土、砌体防水处理防水疏水 单独覆盖)

玻纤浸润剂

玻纤浸润剂是一种多功能表面处理,在玻纤拉丝阶段(纤维成型后即刻、收卷前)施加。提供:

  • 纤维保护:避免加工中纤维—纤维磨损损伤机械性能
  • 与基体树脂粘接:硅烷组分将玻璃与树脂键合
  • 润滑:用于编织、缠绕、拉挤等加工

典型玻纤浸润剂含 4–8 组分:

  • 硅烷偶联剂(KH-550 / KH-560 / KH-570 / VTMOS,玻纤重量 0.05–0.30 wt%)— 结构组分
  • 成膜剂(环氧或 PU 乳液,1–5 wt%)— 保护纤维表面
  • 润滑剂(聚乙二醇、脂肪酸,0.1–0.5 wt%)— 处理加工
  • 抗静电剂(季铵盐,0.05–0.20 wt%)— 用于纺织式工艺
  • 缓冲剂(醋酸 + 氢氧化钠,pH 4.5–5.5)— 硅烷水解催化剂

硅烷选择由基体树脂决定:环氧和不饱和聚酯用氨基硅烷 KH-550;环氧用环氧硅烷 KH-560;不饱和聚酯和丙烯酸用甲基丙烯酰氧基硅烷 KH-570;过氧化物固化聚烯烃基体用乙烯基硅烷 A-171。

矿物填料处理

碳酸钙、滑石粉、高岭土、云母等矿物填料经表面处理改善其在聚合物基体中的分散并提供附着力促进。两种处理方式:

预处理(填料生产商):硅烷喷雾施加到流化填料上,80–120 °C 干燥。填料发货时硅烷已接枝;聚合物混炼工厂直接投料即可。

原位处理(聚合物混炼工厂):硅烷和填料分别加入高速混合机;硅烷在混炼中迁移到填料表面反应。效果不如预处理但省一道工序。

典型硅烷负载:

  • 碳酸钙(BET ~5 m²/g):0.3–0.8 wt% 硅烷
  • 滑石粉(BET ~10 m²/g):0.5–1.0 wt% 硅烷
  • 高岭土(BET ~15 m²/g):0.7–1.5 wt% 硅烷
  • 氢氧化镁(BET ~20 m²/g):1.0–2.0 wt% 硅烷

硅烷选择取决于聚合物基体;多数工程热塑性塑料的起点是 KH-550(氨基硅烷)或 A-171(乙烯基硅烷)。专用应用按固化化学选甲基丙烯酰氧基或巯基硅烷。

颜料包覆

无机颜料(TiO₂、氧化铁、群青)经表面处理防止团聚并改善在涂料、塑料、油墨中的分散。处理可以是:

  • 单组分硅烷处理(辛基三乙氧基硅烷用于塑料中疏水分散)
  • 多步处理(二氧化硅包覆后硅烷官能化,用于高耐久涂料的高端 TiO₂)
  • 硅树脂包覆(每个颜料颗粒外形成聚合物外壳)

最大单一应用是户外建筑涂料的 TiO₂ 表面处理:二氧化硅—氧化铝—有机硅涂层提供光稳定性,抵御 UV 诱导光催化,将涂料寿命从未处理 TiO₂ 的 5–8 年延长到高端处理牌号的 15–25 年。

施工方法

工业表面处理工艺:

喷雾流化床(矿物填料):填料在加热室内流化;硅烷雾喷雾到流化颗粒上;80–120 °C 反应 10–30 分钟。最均匀处理方法。

带式混合机/桨叶混合机(量产填料):硅烷和填料低速混合;反应比流化床慢但设备便宜。

喷涂施工(大表面):硅烷溶液直接喷到基材(混凝土、石材、织物、纸张)后空气干燥。

溶胶—凝胶浸渍(多孔基材):硅烷溶液毛细作用渗入基材;水解和缩合在基材基体内产生连续凝胶相。

质量控制与测试

表面处理质量测量:

  • 碳含量(LECO 燃烧分析法,反映硅烷负载)
  • 亚甲基蓝吸附(针对富硅醇填料;MBI 下降表示硅羟基被硅烷消耗)
  • 水接触角(疏水处理目标大于 130°;亲水目标小于 30°)
  • 树脂兼容性(处理填料用量与复合机械性能的函数关系)
  • FT-IR 红外光谱(1100 cm⁻¹ Si-O-Si 信号确认硅烷接枝)

采购

矿物填料由全球数百家区域供应商生产。表面处理牌号比未处理溢价 10–30%。硅烷化学已大宗化;主要供应商(陶氏、赢创、瓦克)和中国生产商对常规处理质量相当。高性能应用(医用复合材料、军用、航空航天),主要供应商的品牌硅烷提供监管批准所需的文档包。

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硅烷偶联剂类别 完整硅烷体系。牌号规格:KH-550KH-560KH-570。颜料包覆化学:硅树脂类别

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