硅烷和有机硅在颜料和填料分散中的应用
无机颜料和填料在液态聚合物体系中的有效分散是长期配方挑战。颗粒干燥时形成聚集体、储存中范德华引力使团聚体重新形成、颜料与聚合物基体表面张力不匹配阻碍润湿。无有效分散,涂料颜色不均、塑料混炼料力学性能弱、油墨堵塞印刷设备。
硅烷和有机硅以两种互补方式服务于分散:
- 硅烷润湿剂 改性颜料/填料表面,使其极性匹配聚合物基体,改善润湿并降低分散加工中破碎团聚体所需能量
- 有机硅改性分散剂 是两性表面活性剂,硅段锚定到颜料表面、与聚合物兼容的嵌段伸入基体,提供阻止再团聚的空间稳定
无机表面用硅烷润湿剂
矿物填料(TiO₂、碳酸钙、滑石粉、高岭土、二氧化硅)和无机颜料(氧化铁、群青、氧化铬)都有可与硅烷甲氧基/乙氧基反应的表面羟基。硅烷将表面从极性/亲水改性为非极性/疏水,使烃溶剂涂料和非极性聚合物混炼料(PE、PP、PS)润湿。
填料处理常见硅烷:
- 辛基三乙氧基硅烷:通用矿物填料疏水化最流行的润湿剂
- 十六烷基三甲氧基硅烷:蜡质聚合物混炼料中需最大疏水性的较长烷基链
- 乙烯基三甲氧基硅烷:硅烷参与固化的过氧化物固化体系
- KH-560(环氧硅烷):极性聚合物(环氧、PU)中硅烷既润湿又与树脂偶联
- KH-570(甲基丙烯酰氧基硅烷):不饱和聚酯/丙烯酸体系
典型用量:填料重量的 0.3–2.0 wt%,预处理(填料生产商)或混炼中原位施加。
有机硅改性分散剂
有机硅改性分散剂是商业产品,将颜料锚定基团(如胺、酸、碱)与硅胶聚合物链结合以空间稳定。例子:
- BYK-9077、BYK-DISPERBYK 系列:高性能工业涂料的溶剂型分散剂
- TEGO Dispers 系列(赢创):水性和溶剂型应用,尤其 UV 固化体系
- EFKA 系列(巴斯夫):工业和建筑涂料
- 中国专用分散剂:大宗涂料的低成本替代
有机硅改性分散剂典型用量为颜料重量的 5–25%,视颜料比表面积而定。高 BET 颜料(高于 50 m²/g)需更高分散剂用量;低 BET 颜料(低于 5 m²/g)需较少。
颜料包覆
户外建筑涂料用高端 TiO₂ 的硅基表面处理是多层:
- 含水二氧化硅涂层(颜料上 1–4% SiO₂)—改善遮盖力并降低光催化活性
- 含水氧化铝涂层(1–4% Al₂O₃)—改善水性涂料中的润湿
- 有机硅烷处理—最终疏水/亲水调谐
这一多层包覆将建筑涂料寿命从未处理 TiO₂ 的 5–8 年延长到高端包覆牌号的 15–25 年。
具体工业应用
色母粒混炼:塑料色母粒中的 TiO₂、有机颜料和填料用硅烷处理牌号实现 60–70 wt% 用量而不出现塑料加工的"啸叫"。
水性涂料分散:硅烷处理碳酸钙和二氧化钛降低高颜料体积浓度(PVC)下的粘度,使刷涂级建筑涂料配方成为可能。
UV 固化油墨分散:UV 可固化印刷油墨必须有有机硅改性分散剂,高颜料用量须与低粘度和清晰印刷分辨率共存。
化妆品分散:化妆品中的颜料级氧化铁和群青用食品接触合规牌号硅烷处理,用于皮肤接触和唇部产品。
测试方法
分散质量测量:
- Hegman 刮板细度计(ASTM D1210):目视细度测量;高品质分散达 Hegman 7+ 级(细度高于 25 μm)
- 粒径分布(激光衍射、Mastersizer):D50 和 D90 粒径;印刷油墨典型 D90 小于 5 μm
- 着色力:分散后颜料的着色强度 vs 参考;量化颜料破碎程度
- 储存稳定性:40–50 °C 加速储存 1–6 个月;沉降、絮凝、粘度漂移表明分散稳定性不足
- 光泽计(60° 光泽):分散良好的涂料光泽更高;涂料分散质量指标
采购
有机硅改性分散剂是来自集中供应商的专用添加剂(BYK、TEGO、巴斯夫 EFKA、阿克苏、路博润)。定价:大宗涂料分散剂 6–25 USD/kg,专用 UV 固化和高端汽车应用 30–100 USD/kg。
预处理矿物填料,硅烷处理的中国供应碳酸钙、滑石粉、高岭土比未处理牌号溢价 10–30%广泛供应。高端户外级 TiO₂ 由西方品牌(科慕 Ti-Pure、Tronox、Kronos)主导,但中国生产商对要求较低应用以更低成本提供有竞争力规格。